鄂爾多斯PVP-I
國內PVP產品生產廠家主要有:河南博愛精細化工廠采用浙江省化工研究院開發(fā)的單體合成工藝,建立了NVP生產線,并可向市場提供 PVP,PVP/VA,PVPP等產品.河南清華永昌精細化工廠采用清華大學的技術建立了一套由吡咯烷酮和乙炔合成NVP的生產線,主要向市場提供單體產品.山東東勝集團星華化工公司也在致力于PVP產品的生產.
但是相容性有別于相溶性,例如PVP不溶于某些表面活性劑,不具有相溶性,但可與其他物質一起形成均一的乳狀物而用于化妝品中,所以與這樣的表面活性劑已具有相容性.PVP用于不同的用途時,對其使用時形態(tài)的要求也不同,如作為增稠劑或膠體保護劑,-般要求使用時要配制成均勻的溶液﹐作為染發(fā)劑,定發(fā)劑或的包衣i時.則要求能形成良好的無黏性的膜.加人某些天然或合成的高分子聚合物或者化合物可以有效地調節(jié)PVP膜的吸濕性和柔軟性而不影響膜的光澤度和透明度.
對設備要求高、工藝流程長、設備投資龐大,只適用于大型生產而不適合興建中、小型生產廠家,所以到目前為止只有德國的BASF和美國的ISP公司使用該工藝生產NVP及PVP產品。間接脫水法反應歷程,從有關直接脫水法研究工作的報道來看,a-NHP的催化脫水反應相對來說需要較苛刻的條件,產物的收率往往較低,而且難以得到滿足工業(yè)化生產要求的脫水催化劑,所以就產生了間接脫水法.間接脫水法反應歷程主要分三步進行:一步與直接脫水法的一步相同,為r丁內酯與乙醇胺進行胺解反應得到α-NHP;二步是a-NHP的鹵代反應。
廣東省羅定市農藥廠采用廣東工業(yè)大學的NVP單體合成工藝建立了生產線,可向市場提供的產品主要有單體、PVP-K:(固體、液體產品)和 PVP-I.以上這幾個PVP生產廠家都是在20世紀90年代建成的,產品年總產能力估計在2000t左右.其他家如日本、韓國等也有少量PVP產品.把原料y-丁內酯、乙醇胺按比例加入胺解反應釜,攪拌條件下加熱到180℃以上,使反應物料呈回流狀態(tài),保持回流狀態(tài)反應約3h,由于反應過程會生成部分水,由于水沸點較低與產物形成共沸物使體系溫度降低,會影響反應的順利進行.
美國FDA宣布,含有PVP的氣溶膠型的噴發(fā)膠,在正常使用條件下沒有損害健康的危險性.有鑒于此,催化劑Ni的宏觀物理性能對于反應的順利進行至關重要,要使反應得到的產物是加氫產物而不是部分加氫產物,Ni催化劑的比表面和孔徑大小是關鍵因素,該反應選擇粉末Ni為催化劑.下面對影響1,4-丁炔二醇催化加氫反應的一些因素進行討論.丁炔二醇催化加氫反應可采用兩種方式進行:一是氣液兩相反應,使Ni催化劑懸浮于丁炔二醇的水溶液中,使H循環(huán)通入其中,反應后過濾分離出催化劑;二是氣固相反應采用固定床反應器,使氣化后的原料與催化劑床層接觸一定時間進行反應,冷凝得到產物.
或者是在高壓固定床反應器中加入30%~40%的丁炔二醇水溶液,使Ni催化劑懸浮于其中,然后通入高壓H進行反應,直至丁炔二醇幾乎被氫化成1,4-丁二醇為止.很顯然,就反應物的比例而言,H過量,丁炔二醇的轉化率接近,選擇適當宏觀物理性能的Ni催化劑,1,4-丁二醇的選擇性可得到提高.1,4-丁二醇在銅催化劑的存在下脫去一分子H生成五元環(huán)的r-丁內酯.y-丁內酯不僅是合成NVP的重要中間體和原料,也是合成其他吡咯烷酮類物質(如甲基吡咯烷酮)的重要原料.
鄂爾多斯PVP-I
其中具特色,因而受到人們重視并被廣泛應用的是其優(yōu)異的溶解性能、絡合能力及生理相容性等.在合成高分子中,像PVP這樣既溶于水,又溶于大部分溶劑,毒性很低,生理相容性好的品種迄今為止并不多見。PVP的優(yōu)異性能使其得到越來越廣泛的應用,特別是在醫(yī)藥、食品、化妝品這些與人們健康密切相關的領域中的應用.下面介紹-些與應用密切相關的物理性質。
所以需要在胺解反應過程中將生成的水除去,這樣可保證反應在185±5℃下進行.另外,蒸出水的同時共沸帶出部分產物,也有利于反應的正向進行,保持溫度繼續(xù)反應15~17h,待反應轉化率達90%以上時,可停止反應.將反應物料輸人蒸餾塔,減壓蒸餾出產物羥乙基吡咯烷酮(NHP).同時餾出未反應完全的-丁內酯和乙醇胺返回胺解釜繼續(xù)反應.胺解反應部分中試試驗結果.將溶劑苯和經過處理的羥乙基吡咯烷酮(NHP)按比例加入到乙烯化反應釜,攪拌混合均勻后,加入助劑,升溫到100℃以上,攪拌反應1~1.5h.反應過程中生成的水需要及時除去,然后將體系溫度降低至65±5℃,加入催化劑,繼續(xù)攪拌反應1.5~2h,將反應后的物料放入貯槽,輸入溶劑回收塔,常壓下于65~90℃之間蒸出溶劑苯回收利用.余下的物料輸入產物蒸餾塔,在0.085MPa左右真空度下蒸餾出產物NVP.
鄂爾多斯PVP-I這里所說的相溶性是指PVP在其他溶劑中的溶解性,而相容性是指PVP與其他化學物質同時使用時有利于其他物質的使用性能的協調和改善,或者至少不會抑制其他物質發(fā)揮應有的功能,也不會相互發(fā)生反應以至使某---方失去應有的功能.相容性包括相溶性,因為PVP溶液在某些方面比固體PVP更能發(fā)揮其作用,甚至PVP溶液具有很多固體PVP不具有的功能和性質,一個典型的例子是PVP溶液可以形態(tài)成膜,而PVP固體粉末無論怎樣處理也難以成膜.