烏蘭察布生產(chǎn)NVP

正是由于直接脫水法需要較高的溫度(350~400℃),加之如前所述,難以找到.工業(yè)化生產(chǎn)理想的脫水催化劑,所以有人提出了間接脫水法合成NVP的路線.間接脫水法是使NHP分子內(nèi)的羥基先被另一基團(tuán)所取代生成一種中間產(chǎn)物,然后由這個(gè)中間產(chǎn)物發(fā)生反應(yīng)生成NVP.

另外,共聚PVP和交聯(lián)PVP紅外光譜,由于共聚單體的不同或者交聯(lián)劑分子結(jié)構(gòu)的不同而不同。PVP的紅外吸收峰較多,從500cmT1波數(shù)左右到3500cm'波數(shù)都有吸收峰.其特征吸收帶為一C一О伸縮振動(dòng)躍遷產(chǎn)生的譜帶,這一譜帶的位置在1660~1680cmT'范圍內(nèi),根據(jù)PVP分子量大小等因素的變化,這一譜帶的位置會(huì)有不同程度的差異.另一方面,從PVP的紅外譜圖可以看出，---C=-O伸縮振動(dòng)譜帶寬度約為30~35cmT',數(shù)值偏大,說(shuō)明在一C--O雙鍵與酰胺鍵--C一N一之間有很強(qiáng)的作用力,左右的位置為PVP分子的-C—N一伸縮振動(dòng)譜帶,由此峰可定量推算PVP的含量.

另-一側(cè)作對(duì)照,連續(xù)試驗(yàn)14天.每天試驗(yàn)完畢洗去試驗(yàn)部位觀察皮膚反應(yīng),記錄皮膚刺激反應(yīng)積分,并按規(guī)定進(jìn)行評(píng)價(jià),實(shí)驗(yàn)側(cè)與對(duì)照側(cè)的皮膚比較未見(jiàn)異常反應(yīng),多次皮膚刺激試驗(yàn)刺激為0,按評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)定,PVP對(duì)皮膚無(wú)刺激性.(3）非腸胃道毒性對(duì)中等分子量以下的PVP進(jìn)行靜脈注射途徑的急性毒性試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果如下:兔子LD>1g/kg大鼠LD>15g/kg由于有良好的局部相容性,非腸胃道給藥沒(méi)有發(fā)現(xiàn)有中毒跡象,小分子量的PVP幾天內(nèi)便可以從尿液中排除.

顯然,取代NHP分子內(nèi)經(jīng)基的基團(tuán)必須滿足---定的條件,即既容易取代NHP分子內(nèi)的羥基,又要能比較容易地從中間產(chǎn)物分子中脫去.這樣,不經(jīng)過(guò)NHP的直接催化脫水,而是通過(guò)另外一種中間產(chǎn)物在較溫和的條件下同樣達(dá)到由NHP分子脫水生成產(chǎn)物NVP的目的,同時(shí)達(dá)到較高的產(chǎn)物收率,所以被稱為間接脫水法.間接脫水法根據(jù)取代NHP分子內(nèi)羥基基團(tuán)的不同,又可分為鹵代法、乙酐法等.鹵代法是間接脫水法中被研究較好的主要方法,其方法要點(diǎn)是:用--種鹵代劑與NHP反應(yīng)生成鹵代乙基吡咯烷酮,然后由鹵代乙基吡咯烷酮的熱反應(yīng)得到產(chǎn)物NVP.

烏蘭察布生產(chǎn)NVP

當(dāng)PVP應(yīng)用于食品、化妝品等領(lǐng)域時(shí),它的口服毒性和皮膚刺激性等顯得尤為重要.(1）口服毒性選用健康的NIH小白鼠為試驗(yàn)對(duì)象,體重每只18~22g,雌·雄各半,用PVP-K:進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)期間未見(jiàn)動(dòng)物出現(xiàn)異常反應(yīng)，無(wú)動(dòng)物死亡,LD,>10000mg/kg,按口服毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn),PVP屬實(shí)際物質(zhì).蓄積毒性選用NIH純種健康小白鼠40只(雌雄各20只,體重18～22g)進(jìn)行蓄積毒性試驗(yàn).按劑量遞增法經(jīng)口染毒,試驗(yàn)動(dòng)物食欲正常,無(wú)其他異常反應(yīng)。

根據(jù)引發(fā)手段NVP的聚合又可分為自由基聚合、離子引發(fā)聚合、光引發(fā)聚合等.正是由于NVP聚合方式的多樣性,決定了PVP產(chǎn)品的多樣性,使得生產(chǎn)滿足各種用途的PVP產(chǎn)品成為可能.每年僅NVP的聚合及其相關(guān)的應(yīng)用研究的研究論文及申請(qǐng)的專(zhuān)利就達(dá)兩百篇以上.。NVP的物理性質(zhì)NVP是N-乙烯基吡咯烷酮的簡(jiǎn)稱,是合成PVP的單體.NVP常溫下是一種無(wú)色或者淡黃色,略有氣味的透明液體,易溶于水,其主要的物理性質(zhì)如下:相對(duì)密度:1.04(25℃時(shí);熔點(diǎn):13.5℃;沸點(diǎn):148℃13332.24Pa,58~65C13.3~26.64Pa;閃點(diǎn):98.33℃;

顯然,吡咯烷酮鉀鹽更易與NVP進(jìn)行加成反應(yīng),導(dǎo)致在K,SO存在時(shí)NVP的水解速率也應(yīng)較大。由于NVP易水解,所以在NVP的生產(chǎn)和使用中應(yīng)注意兩點(diǎn):一是合成NVP時(shí)必須注意把水去除,保證產(chǎn)品中不含水分:;..是在貯存、運(yùn)輸過(guò)程中,要使產(chǎn)品呈中性或弱堿性,從而防止水解與自聚合反應(yīng)發(fā)生,通常的方法是加入0.1%的堿如氫氧化鈉、氨或低分子量的胺類(lèi)。

在鹵代法中, 重要的是鹵代劑的選擇,不少研究工作證明,氯化亞飆(SOC1,)可作為鹵代劑129},用SOCI。先是羥乙基吡咯烷酮在溶劑苯中與SOCl,發(fā)生鹵代反應(yīng)生成氯乙基吡咯烷酮,然后用KOH或甲醇鈉作催化劑脫去一分子氯化氫生成NVP,反應(yīng)的實(shí)施過(guò)程如下:( 1 )NHP和苯按重量比1:0.5~0.8加人三頸燒瓶中,再把燒瓶置于加有冰塊的超級(jí)恒水浴中,邊攪拌,邊由滴液漏斗滴加入重量為NHPO.83倍的SOCl ,控制速度使體系溫度不大于35℃為宜(因?yàn)榱u乙基吡咯烷酮與SOCl之間的反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng)),滴加完畢后繼續(xù)攪拌4h,此時(shí)NHP的轉(zhuǎn)化率已達(dá)90%以上,將反應(yīng)裝置接到SO。

烏蘭察布生產(chǎn)NVP

鹵代經(jīng)類(lèi):四氯化碳、氯苯.·酮類(lèi):丙酮、2-丁酮、環(huán)己酮.·酯類(lèi):乙酸乙酯、乙酸異丁酯.從上面列出的PVP在溶劑中的溶解情況可以總結(jié)出-一-般性的規(guī)律:較易溶解于極性較強(qiáng)的溶劑,而相對(duì)較難溶解于弱極性或非極性的溶劑.分子量對(duì)PVP的溶解度有的影響,PVP-K,,和PVP-Ko在水、乙醇、環(huán)已烷中的溶解度。PVP的增溶性是PVP的另-一重要的溶液特性.