烏蘭察布聚維酮K30公司
國內(nèi)PVP產(chǎn)品生產(chǎn)廠家主要有:河南博愛精細化工廠采用浙江省化工研究院開發(fā)的單體合成工藝,建立了NVP生產(chǎn)線,并可向市場提供 PVP,PVP/VA,PVPP等產(chǎn)品.河南清華永昌精細化工廠采用清華大學的技術建立了一套由吡咯烷酮和乙炔合成NVP的生產(chǎn)線,主要向市場提供單體產(chǎn)品.山東東勝集團星華化工公司也在致力于PVP產(chǎn)品的生產(chǎn).
這里所說的相溶性是指PVP在其他溶劑中的溶解性,而相容性是指PVP與其他化學物質(zhì)同時使用時有利于其他物質(zhì)的使用性能的協(xié)調(diào)和改善,或者至少不會抑制其他物質(zhì)發(fā)揮應有的功能,也不會相互發(fā)生反應以至使某---方失去應有的功能.相容性包括相溶性,因為PVP溶液在某些方面比固體PVP更能發(fā)揮其作用,甚至PVP溶液具有很多固體PVP不具有的功能和性質(zhì),一個典型的例子是PVP溶液可以形態(tài)成膜,而PVP固體粉末無論怎樣處理也難以成膜.
PVP是在二戰(zhàn)期間作為人造血漿增溶劑而被研究發(fā)明的,隨即,人們發(fā)現(xiàn)PVP及其單體NVP尤其是PVP不僅具有優(yōu)異的溶解性、化學穩(wěn)定性、成膜性、低毒性、生理惰性、黏接能力與保護膠作用,還可與許多無機、化合物結(jié)合,因而,PVP面世至今,逐漸被廣泛地用于醫(yī)藥、化妝品、食品、釀造、涂料、黏接劑、印染助劑、分離膜,感光材料等領域.如在醫(yī)藥工業(yè)中,PVP與結(jié)合形成的PVP-I是優(yōu)良的劑,具有與I,-酒精溶液同等的能力而又不會對皮膚產(chǎn)生刺激性,也不會對生物體產(chǎn)生毒性。
廣東省羅定市農(nóng)藥廠采用廣東工業(yè)大學的NVP單體合成工藝建立了生產(chǎn)線,可向市場提供的產(chǎn)品主要有單體、PVP-K:(固體、液體產(chǎn)品)和 PVP-I.以上這幾個PVP生產(chǎn)廠家都是在20世紀90年代建成的,產(chǎn)品年總產(chǎn)能力估計在2000t左右.其他家如日本、韓國等也有少量PVP產(chǎn)品.把原料y-丁內(nèi)酯、乙醇胺按比例加入胺解反應釜,攪拌條件下加熱到180℃以上,使反應物料呈回流狀態(tài),保持回流狀態(tài)反應約3h,由于反應過程會生成部分水,由于水沸點較低與產(chǎn)物形成共沸物使體系溫度降低,會影響反應的順利進行.
另外,共聚PVP和交聯(lián)PVP紅外光譜,由于共聚單體的不同或者交聯(lián)劑分子結(jié)構的不同而不同。PVP的紅外吸收峰較多,從500cmT1波數(shù)左右到3500cm'波數(shù)都有吸收峰.其特征吸收帶為一C一О伸縮振動躍遷產(chǎn)生的譜帶,這一譜帶的位置在1660~1680cmT'范圍內(nèi),根據(jù)PVP分子量大小等因素的變化,這一譜帶的位置會有不同程度的差異.另一方面,從PVP的紅外譜圖可以看出,---C=-O伸縮振動譜帶寬度約為30~35cmT',數(shù)值偏大,說明在一C--O雙鍵與酰胺鍵--C一N一之間有很強的作用力,左右的位置為PVP分子的-C—N一伸縮振動譜帶,由此峰可定量推算PVP的含量.
在3000~3500cmT'之間的強而且寬的吸收帶被公認為PVP中水分的吸收峰,這類水分是被PVP分子吸附的水分.由于PVP單體NVP分子不具有吸附水分的性質(zhì),所以其紅外光譜不具有這一譜帶,利用這一點可以通過紅外吸收光譜來定性或者半定量地判斷NVP的聚合反應轉(zhuǎn)化率或者區(qū)別PVP溶液與NVP。PVP的溶解性由于PVP分子中既有親水基團,又有親油基團,所以它可以與許多溶劑分子具有親和力,使其既能與水互溶,又能溶解于許多醇、羧酸﹑胺類、鹵代經(jīng)等溶劑中.
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這是強吸引力使PVP分子聚集體表現(xiàn)為剛性而缺少柔性,加熱的溫度達不到T,時,都主要表現(xiàn)為剛性而無法進行熱塑性加工.而一旦當溫度達到其T,,足以克服分子間的強偶極作用力時,它又變?yōu)槿廴趹B(tài)而表現(xiàn)為熔融黏性,由于PVP熔融黏度很高,同樣難以進行熱塑性加工.在需要對其進行熱塑性加工的時候,只有通過共聚或添加增塑劑改性后方可進行。PVP的光譜特性紅外光譜PVP的紅外光譜可以通過兩種方法得到,-是用KBr壓片,二是將PVP水溶液灑在AgCl圓盤上形成PVP薄膜,然后測定.各種方法得到的PVP紅外光譜大同小異,或者含有可以與PVP分子發(fā)生相互作用的分子時,PVP紅外光譜可能會出現(xiàn)較大的偏差.
所以需要在胺解反應過程中將生成的水除去,這樣可保證反應在185±5℃下進行.另外,蒸出水的同時共沸帶出部分產(chǎn)物,也有利于反應的正向進行,保持溫度繼續(xù)反應15~17h,待反應轉(zhuǎn)化率達90%以上時,可停止反應.將反應物料輸人蒸餾塔,減壓蒸餾出產(chǎn)物羥乙基吡咯烷酮(NHP).同時餾出未反應完全的-丁內(nèi)酯和乙醇胺返回胺解釜繼續(xù)反應.胺解反應部分中試試驗結(jié)果.將溶劑苯和經(jīng)過處理的羥乙基吡咯烷酮(NHP)按比例加入到乙烯化反應釜,攪拌混合均勻后,加入助劑,升溫到100℃以上,攪拌反應1~1.5h.反應過程中生成的水需要及時除去,然后將體系溫度降低至65±5℃,加入催化劑,繼續(xù)攪拌反應1.5~2h,將反應后的物料放入貯槽,輸入溶劑回收塔,常壓下于65~90℃之間蒸出溶劑苯回收利用.余下的物料輸入產(chǎn)物蒸餾塔,在0.085MPa左右真空度下蒸餾出產(chǎn)物NVP.
烏蘭察布聚維酮K30公司即使在沒有引發(fā)劑的情況下,NVP放置的時間過長或者在運輸過程中由于震動也可能發(fā)生不同程度的自聚合而影響其質(zhì)量,所以在市售的商品NVP中一般都加有阻聚劑,而在進行聚合反應前需要去除其中的阻聚劑.處理方法有兩種:一是采用減壓蒸餾的方法得到純凈的NVP;二是加入活性炭,利用其吸附作用除去阻聚劑,然后過濾得到純凈的NVP.易水解性NVP的另一個重要的化學性質(zhì)是在酸性或鹽類存在的條件下很容易發(fā)生水解反應,生成吡咯烷酮和乙醛.